铅酸电池的电池反应

1859年G.Plante发明了铅酸蓄电池之后的二十年，J.H.Gla.dstone和A.Tribe与1882年提出了解释蓄电池成流反应的”双硫酸盐化理论”，至今仍广为应用。

按照这一理论，铅酸电池的电极反应和电池反应如下：

因为放电时，在正，负极上都生成了硫酸铅，所以叫“双硫酸盐化理论”。上上述反应式可以看出，硫酸在电池中不仅传导电流，而且参加电池反应，所以它是反应物。随着放电进行。硫酸不断减少，于此同时电池中又有水生成，这样就使电池中的电解液浓度不断降低。反之，在充电时，硫酸却不断生成，因此电解液浓度将不断增加。这就是可以用比重计方便地测量硫酸的密度，从而估计蓄电池荷电状态的原因。

参加电池反应的HSO4-离子，不是SO4-离子。这就是因为H2SO4的二级离解常数相差甚大。

因为K1》K2，所以H2SO4离解时主要生产HSO4-和H+。因此在铅酸蓄电池引用的H2SO4浓度范围内，(M=5~6)，可将H2SO4视为1-1型电解质，参加电极反应的是HSO4-离子。

“双硫酸盐化理论”沿用至今，是因为这一理论得到实验证实。

(1) 按公式计算的电池电动势和实测值基本相符，见下表：

(2) 从充放电时实测的H2SO4浓度的变化，及它对电池电动势的影响，证明“双硫酸盐化理论”的正确。实践证明：在放电过程中，电解液硫酸的浓度不断下降，反之充电时，电解液浓度不断提高。这和双硫酸的浓度不断下降，反之充电时，电解液浓度不断提高。这和双硫酸盐化理论的预测正好一致。

(3) 从放电后产物分析鉴定，证明放电产物确为硫酸铅。